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UPDATE - Estimación de la incertidumbre a partir de mediciones duplicadas: nuevo procedimiento de cuantificación en caso de precisión dependiente de la concentración
por Sergio ChesniukEl artículo "Estimation of Uncertainty from Duplicate Measurements" introduce un innovador procedimiento estadísticamente simplificado que aborda la estimación de incertidumbre en la química analítica, una preocupación clave para los laboratorios que enfrentan variaciones significativas en la concentración de analitos. Tradicionalmente, la desviación estándar (SD) sirve como medida de imprecisión en las mediciones, pero su variabilidad con respecto a la concentración del analito presenta desafíos únicos.
El nuevo método propuesto se distancia de las complejas regresiones ponderadas habituales, optando por una estimación más directa de dos parámetros críticos: s0 (la SD en la concentración cero) y sr (la SD relativa constante en altas concentraciones). Este enfoque se somete a pruebas de validez mediante simulaciones de Monte Carlo, y se compara con métodos de regresión para verificar su precisión y veracidad.
El documento presenta dos modelos matemáticos – uno lineal y otro de varianza – para ilustrar cómo la SD cambia con la concentración del analito. Reconoce que la SD no puede ser nula en concentraciones bajas ni constante a través de todo el espectro de concentración, lo que refleja la realidad de las mediciones analíticas.
Para estimar s0 y sr, los resultados duplicados se organizan por concentración creciente y se dividen en subgrupos. Se emplea un proceso iterativo que ajusta por el efecto del otro parámetro, permitiendo así obtener estimaciones imparciales. Este procedimiento menos complejo ofrece un enfoque accesible y efectivo para la estimación de incertidumbre, particularmente beneficioso en entornos de laboratorio con amplias gamas de concentración de analitos.
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- Desviación estándar (SD)
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- Métodos de regresión
- Modelos matemáticos lineal y de varianza
- Precisión y veracidad
- Procedimientos estadísticos
- Proceso iterativo
- Rango de concentración
- Regresiones ponderadas
- Simulaciones de Monte Carlo
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